影响菏泽大倾角挡边带@@@@@@橡胶热氧老化的因素@@（一@@）

生胶分子结构的影响@@

相交份子结构不同@@，发生氧化的位置不同@@，受氧化的难@@、易不同@@，氧化速度不同@@，氧化工程中产生的结构变化不同@@，氧化产物也不同@@。

 ⑴主链结构的影响@@ 就碳链橡胶来说@@，饱和碳链橡胶比不饱和碳链橡胶耐氧化@@。饱和碳链橡胶分子链中@@，尽管由于电子诱导效应和超共轭效应使叔氢原子@@具有较大的活性@@，氧化引发反应往往发生在@@这一@@位置@@，但要使@@C-H键裂解生成活性自由基@@，与不饱和碳链橡胶分子上的@@a-H键裂解相比@@，其断裂活化能要高很多@@，故其不易被氧化@@。而不饱和碳链橡胶大分子结构单元中的@@a氢原子@@，具有较高的反应活性@@，在@@较低的温度下就能发生氧化脱氢反应@@，并生成稳定的大分子自由基@@R·，接着进行氧化链式反应@@，其氧化反应具有明显的自动催化特征@@。饱和碳链橡胶在@@氧化过程中没有明显的自动催化特征@@，这是因为饱和碳链橡胶的氧化必须在@@较高温度下进行@@，此时所生成的过氧化氢物@@ROOH被很快分解掉@@，难以充分发挥自动催化作用@@。

杂链橡胶如硅橡胶@@，因主链中由无机硅原子和氧原子交替组成@@，它没有按自由基分解的倾向@@，氧化的引发反应只能从侧烷基上开始@@，氧化反应温度比上述橡胶高得多@@，在@@280摄氏度以上才开始有低分子挥发物产生@@，反应的自动催化特征也不明显@@。这说明它比一@@般的碳链橡胶更耐热氧化@@。

⑵侧基的影响@@ 同是不饱和碳链橡胶@@，却因双键上有无取代基及取代基的极性不同@@，其耐氧化性不同@@（第一@@章@@）。饱和碳链橡胶中的丙烯酸酯橡胶与乙丙橡胶相比@@，前者的取代基是极性的酯基@@，后者是甲基@@，则前者的氧化活性比后者也降低了很多@@。氟橡胶也是饱和碳链橡胶但与碳原子相连的只有少量氢原子@@@@，主要是强极性的氟原子或氟烷基@@，因而显示出优异的耐氧化性@@，

⑶共聚组分的影响@@  共聚橡胶的耐氧活性与共聚物中第二@@组分或第三组份的种类和数量有关@@。丁苯橡胶和丁腈橡胶相比@@，后者的耐氧化性要好于前者@@，并且随丙烯腈含量的增加耐氧化性越好@@。这与氰基是一@@个强极性基团有关@@，一@@方面它使得临近的丁二@@烯结构单元中的@@a-H降低了反应活性@@；另一@@方面它使丁腈橡胶有较高的内聚能密度@@，降低了氧的扩散能力@@。

丁苯橡胶中苯环的体积位阻效应虽能阻碍氧的扩散@@，但因苯乙烯含量少且无规分布@@，其改善抗氧化的效果很有限@@，因其不饱和度比橡胶低@@，故它的耐氧化性仅好于橡胶@@，与顺丁橡胶不相上下@@。此外@@，三元乙丙橡胶和丁基橡胶的氧化活性则随不饱和第三组分含量的增加而加大@@。