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影响大倾角挡边带@@的橡胶热氧老化的因素@@（二@@）硫化的影响@@ 绝大多数橡胶是在硫化以后@@被使用@@的@@，橡胶硫化以后@@不仅生成体型网络结构@@，也使橡胶的化学组成发生了变化@@。交联键@@、配合剂相互反应生成的网络外物质以及硫化生成的变异结构等@@，都会影响橡胶的氧化行为@@。 交联键@@类型的影响@@ 对用@@传统@@、有效@@和@@过氧化物硫化体系分别硫化的含炭黑橡胶进行氧化试验发现@@，其氧化速度是按传统@@＞有效@@＞过氧化物的顺序递减@@。如在@@100℃进行大气氧化试验@@，它们从大气中吸氧达@@0.5百分比@@（质量分数@@）的时间分别是@@27h、53h和@@118h。图@@4-3的实验曲线进一@@步证明了这一@@特点@@，这说明@@交联键@@尤其是多硫键易发生氧化反应@@。硫化胶吸氧速度与交联键@@的解离能高低有关@@，解离能高则不易被氧化@@。多硫键与单硫键及碳@@-碳键相比@@，因解离能较低故易断裂成自由基引发橡胶的氧化@@。图@@4-4所示的实验曲线说明硫化橡胶中含多硫键越多越不耐氧化@@。而多硫键恰恰是普通硫化体系硫化胶中的绝大多数交联键@@@@。
⑵硫化橡胶中网络外物质的影响@@ 用@@TMTD硫化的橡胶具有很好的耐氧化性@@。若在氧化之前用@@丙酮抽出橡胶在硫化期生成的二@@甲基二@@硫代氨基甲酸锌@@，则硫化胶的耐氧化性不再优于一@@般的硫磺@@/促进剂@@硫化的橡胶@@。这说明@@TMTD硫化胶的优良耐氧化性@@，既不是交联键@@特征也不是分子侧挂基团特征贡献的@@，而是网络外物质二@@甲基二@@硫代氨基甲酸梓贡献的@@。 ⑶硫化胶中变异结构的影响@@ 橡胶在硫化过程中@@，生成的分子内硫环@@、促进剂@@/硫磺侧挂基团@@、共轭三烯等变异结构对橡胶的氧化也有影响@@。其中分子内硫环有抑制氧化的作用@@@@，而促进剂@@侧挂基团和@@共轭三烯或共轭二@@烯则能加速橡胶的氧化@@。 由上可见@@，硫化改变了橡胶的原有结构并使结构变得复杂起来@@，这给研究硫化橡胶的氧化机理带来了很大的困难@@。要想对所有的问题做出准确的理论解释@@，目前还做不到@@，许多问题尚有待进一@@步地深入研究@@。 ⑷温度的影响@@ 温度对橡胶氧化的影响与对其他化学反应的影响一@@致@@，即温度每升高@@10摄氏度@@，氧化反应速度约加快已被@@，例如@@，厚@@20mm的橡胶试样分别在@@25摄氏度@@、50摄氏度@@、80摄氏度@@、120摄氏度@@和@@@@140摄氏度@@防止@@24h后@@，试样中心部位的含氧量分别为表面含氧量的@@4%、30%、67%、80%、90%和@@96%。显然@@，温度升高以后@@由于橡胶的膨胀@@，提高了氧的扩散速度@@，同时也活化了氧与橡胶的反应@@，橡胶制品使用@@温度越高@@，越容易老化@@。 |
